1. 雙酚a的危害
1、雙酚A屬低毒性化學物。動物試驗發現雙酚A有模擬雌激素的效果,即使很低的劑量也能使動物產生雌性早熟、精子數下降、前列腺增長等作用。
2、有資料顯示雙酚A具有一定的胚胎毒性和致畸性,可明顯增加動物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌症的發生。
3、塑料奶瓶等塑料製品中的雙酚A可能會影響嬰幼兒的成長發育,並對兒童大腦和性器官造成損傷。
4、研究表明,製造塑料容器的PC材質可能會釋放有毒的雙酚A,溫度愈高釋放愈多速度也愈快。但目前仍存在很大爭議,各界學者說法不一。目前含雙酚A的塑料容器,在世界上包括中國在內的絕大多數國家都在正常使用。
1、雙酚A是一種重要的原料,是世界上使用最廣泛的工業化合物之一,主要用於生產聚碳酸酯、環氧樹脂、聚碸樹脂、聚苯醚樹脂、不飽和聚酯樹脂等多種高分子材料,也可用於生產增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、熱穩定劑、橡膠防老劑、農葯、塗料等精細化工產品。
2、在塑料製品的製造過程中,添加雙酚A可以使其具有無色透明、耐用、輕巧和突出的防沖擊性等特性,尤其能防止酸性蔬菜和水果從內部侵蝕金屬容器,因此廣泛用於罐頭食品和飲料的包裝、奶瓶、水瓶、牙齒填充物所用的密封膠、眼鏡片以及其他數百種日用品的製造過程中。
3、雙酚A在生活中應用廣泛,成為人們經常能接觸到的物質。它類似人體自身的荷爾蒙,可以對健康造成危害,如乳癌、前列腺癌、出生缺陷、男性不孕、女童性早熟、糖尿病和肥胖症等。法規機構已經制定了產品中對人類健康安全的雙酌A含量值,但這些安全值目前受到置疑,並隨著新科技的發展重新接受評估。
4、除了紐約之外,美國許多州都已立法禁止雙酚A在兒童用品上的應用。此前,加拿大、丹麥、法國、澳大利亞和紐西蘭也已立法,禁止或限制雙酚A的使用。
2. 雙酚A的種類
只有這一種。 雙酚A學名: 2,2-二(4-羥基苯基)丙烷 物理化學性質: 熔點:版155—158℃ 沸點:250-252℃ 閃點:79.4℃ 分子量:228 常溫下為白色權固體 雙酚A由兩分子苯酚和一分子丙酮縮合而成,該反應的催化劑為酸性催化劑,工業上應用的催化劑有硫酸、氯化氫和離子交換樹脂。這些不同類型的催化劑在工業上的應用構成了雙酚A技術發展的不同階段。
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3. 什麼是雙酚A有何毒性
1、雙酚A
雙酚A油稱BPA,在工業上雙酚A被用來合成聚碳酸酯(PC)和環氧樹脂等材料。60年代以來就被用於製造塑料(奶)瓶、幼兒用的吸口杯、食品和飲料(奶粉)罐內側塗層。BPA無處不在,從礦泉水瓶、醫療器械到及食品包裝的內里,都有它的身影。
每年,全世界生產2700萬噸含有BPA的塑料。但BPA也能導致內分泌失調,威脅著胎兒和兒童的健康。癌症和新陳代謝紊亂導致的肥胖也被認為與此有關。歐盟認為含雙酚A奶瓶會誘發性早熟,從2011年3月2日起,禁止生產含化學物質雙酚A(BPA)的嬰兒奶瓶。
2、毒性
資料表明,雙酚A屬低毒性化學物。動物試驗發現雙酚A有模擬雌激素的效果,即使很低的劑量也能使動物產生雌性早熟、精子數下降、前列腺增長等作用。此外,有資料顯示雙酚A 具有一定的胚胎毒性和致畸性,可明顯增加動物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌症的發生。
同時,研究顯示,雙酚A與小白鼠患哮喘相關聯,初步人體實驗顯示孕婦在妊娠早期受雙酚A影響可能會導致嬰兒感染哮喘。
(3)雙酚a的發展歷史擴展閱讀:
雙酚A的國內用途:
雙酚A主要用於生產環氧樹脂、聚碳酸酯,是目前中國需求量增長最快的化工產品之一,在國內主要用途是制備環氧樹脂。歷史上,中國環氧樹脂生產廠家都自己生產雙酚A,當時市場上並無雙酚A商品供應。
改革開放後,用戶對環氧樹脂質量、品種有了高的要求,當時無錫樹脂廠、上海樹脂廠紛紛展開雙酚A生產工藝的研究。
為了革除長期沿用的硫酸法生產雙酚A的工藝,自上世紀80年代初期開始中國無錫樹脂廠、上海染化二廠、大連油漆廠幾乎同時開展了離子法雙酚A的試驗工作,同時也想借鑒國外的先進經驗,計劃引進雙酚A的先進技術來發展中國的雙酚A,可是這兩條前進的道路都遇到了困難。
據中國環氧樹脂行業協會專家查文海介紹:前者在進入500噸/年工業試驗時,遇到後處理設備、技術過不了關的問題;後者逾越不了西方國家限制對華輸入戰略性技術關鍵的防線。
在這樣的形勢下,無錫樹脂廠於上世紀80年代末從波蘭引進了較為先進的離子法生產雙酚A的工藝,縮小了與世界先進水平的差距,解決了環氧樹脂發展中遇到的原料上的困難,使國產環氧樹脂在激烈的市場競爭中爭得一席之地。
4. 紙杯的發展歷史
紙杯歷史的成長歷程經歷了四個階段:
圓錐形/折褶紙杯最初問世的紙杯是圓錐形的,由手工製造而成,用膠來粘合,較容易分離,必須盡快地使用。後來出現的折疊紙杯,在側壁加了折褶,以增加側壁的強度和紙杯的耐用性,但要在這些折疊表面印上圖案就較為困難,而且效果不甚理想。
塗蠟紙杯
1932年,第一隻塗蠟兩片紙杯問世,其平滑的表面可以印上各種精美圖案,提高促銷效果。紙杯塗蠟,一方面可以避免飲料與紙材直接接觸,而且能保護膠的粘合性,增強紙杯的耐用性;另一方面也增加了側壁的厚度,使紙杯的強度大大提高,從而減少製造較結實的紙杯所必需的紙用量,降低生產成本。
隨著塗蠟紙杯成為冷飲料的盛裝器皿,人們也希望能用一種方便的的器皿來盛載熱飲料。但是,熱飲料會熔化紙杯內表面的蠟層,膠粘合口就會分離,所以,一般的塗蠟紙杯並不適用於盛載熱飲料。
直壁雙層杯
為擴大紙杯的應用范圍,1940年,直壁雙層紙杯被推向市場。這種紙杯不但便於攜帶,而且可用以盛裝熱飲料。其後,生產廠家又在這些杯上塗布乳膠以遮蓋紙材所具有的「紙板味」,並加強紙杯的防漏性。經乳膠塗布處理的單層塗蠟杯被廣泛應用於自助售賣機來盛載熱咖啡。
淋膜塗塑紙杯
一些食品公司開始將聚乙烯塗在紙板上,以增加紙包裝阻隔性和密封性。由於聚乙烯的熔點大大高於蠟質,採用這種材料塗布的新型飲料紙杯,能理想地用以盛載熱飲料,解決了因塗布材料融化而影響產品質量的問題。同時,聚乙烯塗料比原先的蠟塗料平滑,改進了紙杯的外觀。此外,其加工工藝亦比採用乳膠塗布的方法更為便宜、快捷。 市場上的一次性紙杯質量參差不齊,隱患較大。有的紙杯生產廠家為了使杯子看上去更白,加入了熒光增白劑,這種熒光物質可使細胞產生變異,一旦進入人體就會成為潛在的致癌因素。為了使紙杯達到隔水效果,生產中會在內壁塗一層聚乙烯隔水膜,聚乙烯是食物加工中最安全的化學物質,但如果所選用的材料不好,或加工工藝不過關,在聚乙烯熱熔或塗抹到紙杯過程中,可能會氧化為羰基化合物,而羰基化合物在常溫下不易揮發,但在紙杯倒入熱水時,就可能揮發出來,所以人們會聞到怪味。雖然還沒有研究證實,紙杯上釋放出的羰基化合物究竟會給人體帶來怎樣的危害,但從一般理論上分析,長期攝入這種有機化合物,對人體一定是有害的。更令人擔心的是,有的劣質紙杯採用再生聚乙烯,在再加工過程中會產生裂解變化,產生許多有害化合物,在使用中更易向水中遷移。國家明令禁止再生聚乙烯用於食品包裝,但因為再生聚乙烯價格便宜,有些小廠為節省成本,仍違規使用。
劣質紙杯小心致癌
紙杯在生產中為了達到隔水效果,會在內壁塗一層聚乙烯隔水膜。聚乙烯是食物加工中比較安全的化學物質,它在水中是很難溶解的,無毒、無味。羰基化合物在常溫下不易揮發,但在紙杯倒入熱水時,就可能揮發出來,所以人們會聞到有怪味。長期攝入這種有機化合物,對健康不利,甚至致癌。
紙杯質量的國家標准中,只需要檢測微生物,還沒有對化學物質的檢測,因為這種檢測做起來非常復雜,難度很大。有些紙杯由於紙漿質量差,為圖產品白就大量添加熒光漂白劑,這有致癌危險。她建議,一次性紙杯不可多用,如用最好裝冷水,以減少有害化學物質的揮發。 1、 看:挑選一次性紙杯時,不要只看紙杯顏色白不白,不要以為顏色越白就越衛生,有的紙杯生產廠家為了使杯子看上去更白,加入了大量熒光增白劑。這些有害物質一旦進入人體,就會成為潛在的致癌因素。專家建議,市民在選紙杯時,最在燈下照一照,如果紙杯在熒光燈下呈現藍色,則證明熒光劑超標,消費者應謹慎使用。
2、 捏:杯身軟塌不堅挺,小心漏水。此外,要選用杯壁厚實硬挺的紙杯,杯身硬度不高的紙杯捏起來很軟,倒入水或飲料後,端起來時會嚴重變形,甚至端不起來,影響使用。專家指出,一般優質紙杯可以裝水72小時不滲漏,而質量差的半小時就會滲水。
3、 聞:杯壁顏色花哨,小心油墨中毒。質監專家指出,紙杯多是疊放在一起的,如果受潮或被污染,必然形成黴菌,所以受潮的紙杯一定不要使用。此外,有的紙杯上會印刷繽紛的圖案和字樣,當紙杯疊在一起時,紙杯外面的油墨必然影響其外面所包裹的紙杯內層,而油墨中含有苯和甲苯,對健康有損害,最購買外層無油墨印刷或印刷較少的紙杯。
4、 用:區分冷杯、熱杯,它們「各有其職」。專家最後指出,平常我們使用的一次性紙杯一般可以分為冷飲杯和熱飲杯兩種,它們各有其職,一旦「錯位」,可能會對消費者的健康產生影響。 了解一次性紙杯子底部的數字標識,知道不同的料杯杯子底部每一個數字其含義就不用擔心這些一次性紙杯的危害。
「1」——PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯),使用10個月會產生致癌物質。
「2」——HDPE(高密度聚乙烯),不易清洗,容易滋生細菌。
「3」——PVC(聚氯乙烯),遇高溫和油脂易產生致癌物。
「4」——LDPE(低密度聚乙烯),高溫下易產生有害物質。
「5」——PP(聚丙烯),微波爐餐盒專用材質。
「6」——PS(聚苯乙烯),耐熱抗寒,不能用於微波。
「7」——PC及其他類,用於製作奶瓶、太空杯、太空瓶,不過這種材質的水杯在高溫下很容易釋放有毒物質雙酚A,對人體有害。使用這種水杯時不要加熱,不要在陽光下曬。 一:第一杯水最好不要喝,先用開水燙一下,四五分鍾後將水倒掉,讓紙杯中有害物質充分揮發。因為熒光粉、油墨滲透性很強,會污染食物。
二:一次性紙杯或方便麵紙盒盡量不要在微波爐中加熱使用。
三:紙杯盡量不要裝熱水,因為紙杯上有些廠家為了防止水滲透出來塗上一層薄薄的蠟,遇到超過40度熱水的時候就會融化掉。因此,一次性紙杯最好用來裝冷飲,而不要裝40℃以上的熱水。
5. 藍星化工新材料股份有限公司的歷史沿革
1999年5月星辰化工新材料股份有限公司在北京注冊成立
2000年3月公司在上海成功發行人民幣普通A股8000萬股
2000年4月在上海證券交易所成功上市交易
2000年8月控股注冊成立南通星辰合成材料責任有限公司
2000年12月2萬噸/年有機硅裝置建成投產
2000年12月無錫樹脂廠「油改煤」工程完工,使無錫基地能源成本大幅降低
2000年12月6000噸/年D4項目建成投產
2001年3月引進日本千代田2.5萬噸/年雙酚A項目簽字儀式在北京舉行
2001年11月成功收購哈爾濱2.5萬噸/年苯酚丙酮裝置,成立哈爾濱分公司
2001年12月代表中國當今最高水平的5萬噸/年有機硅單體技改項目在星火生產基地開工建設
2002年1月1萬噸/年PBT改性項目開工建設
2002年2月公司更名為藍星化工新材料股份有限公司
2002年5月公司取得進出口權
2002年6月與美國卡博特公司簽署氣相二氧化硅項目合作意向書
2002年11月2.5萬噸/年苯酚丙酮裝置改擴至4.5萬噸/年項目主體工程建成投產
2002年12月5萬噸/年有機硅單體技改項目建成投產,並通過國家驗收
2002年12月1萬噸/年PBT改性項目建成投產
2003年1月控股子公司南通星辰合成材料有限公司與香港中剛實業有限公司合資成立「南通中藍工程塑膠有限公司
2003年9月南通星辰合成材料有限公司成功收購2萬噸/年PBT裝置一套
2003年11月藍星化工新材料股份有限公司江西星火有機硅廠因參與中國載人航天工程研製、建設、試驗的協作配套工程,為我國首次載人航天飛行任務圓滿成功做出了貢獻,獲得了中國載人航天工程辦公室頒發的榮譽證書
2003年12月因在神舟飛船和《長三》運載火箭專用材料配套研製方面做出突出貢獻,藍星化工新材料股份有限公司無錫樹脂廠獲得中國航天科技集團公司頒發的榮譽證書
2004年5月由藍星化工新材料股份有限公司代表中國大陸雙酚A產業提交的反傾銷調查申請,獲得商務部立案調查
2004年7月藍星化工新材料股份有限公司江西星火有機硅廠有機硅單體生產線的兩種設備(氯甲烷反應釜、流化床反應器)獲得國家專利,使得該廠的這兩項知識產權將獲得法律保護
2004年9月國務院在北京隆重召開全國再就業工作表彰大會。藍星化工新材料股份有限公司江西星火有機硅廠被國務院授予《全國再就業先進企業》
2004年11月藍星化工新材料股份有限公司江西星火有機硅廠年產5萬噸有機硅單體項目榮獲江西省科學技術進步一等獎
2004年12月16日藍星化工新材料股份有限公司江西星火有機硅廠舉行年產10萬噸有機硅項目奠基儀式
6. 雙酚A的理化性質
【中文名稱】2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙酚基丙烷;雙酚A;2,2-二酚基丙烷;4,4`-二羥基二苯丙烷;4,4`-(1-甲基亞乙基)雙酚;4,4`-異亞丙基雙酚
【英文名稱】2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane;bisphenol A;
4,4'-(1-Methylethyliden)bisphenol;4,4'- Isopropylidendiphenol
【InChI編碼】 InChI=1/C15H16O2/c1-15(2,11-3-7-13(16)8-4-11)12-5-9-14(17)10-6-12/h3-10,16-17H,1-2H3
【毒性】大鼠經口LD50 4200mg/kg。
【性狀】白色針狀晶體。
【溶解情況】溶於醋酸、丙酮、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、醚、苯和鹼性溶液,微溶於四氯化碳,難溶於水。
【用途】用於制環氧樹脂、聚碳酸酯、聚酚氧等。大量應用於生活塑料製品中,包括飲用水瓶,嬰兒奶瓶等。同時也應用於金屬表面的塗層,使罐頭食品不易惡化、變質。
【毒性】有毒,及嚴重的不確定副作用,LD50 4200 mg/kg。2008年7月,歐洲食品安全局(EFSA)最新得出實驗數據顯示,當成年人或嬰兒接觸到塑料中允許含量水平以下的雙酚A後,可以將其迅速轉換並從體內排出,不會危害健康。
【制備或來源】在巰基乙酸、含氯乙酸、氫氧化鋇等催化劑或離子交換樹脂存在下,由苯酚和丙酮縮合而製得。
【其他】受熱到180 ℃時分解。 1、 摩爾折射率:68.16
2、 摩爾體積(m3/mol):199.5
3、 等張比容(90.2K):519.7
4、 表面張力(dyne/cm):46.0
5、 極化率(10-24cm3):27.02 1、 疏水參數計算參考值(XlogP):3.3
2、 氫鍵供體數量:2
3、 氫鍵受體數量:2
4、 可旋轉化學鍵數量:2
5、 互變異構體數量:3
6、 拓撲分子極性表面積(TPSA):40.5
7、 重原子數量:17
8、 表面電荷:0
9、 復雜度:209
10、 同位素原子數量:0
11、 確定原子立構中心數量:0
12、 不確定原子立構中心數量:0
13、 確定化學鍵立構中心數量:0
14、 不確定化學鍵立構中心數量:0
15、 共價鍵單元數量:1 雙酚A是世界上使用最廣泛的工業化合物之一,主要用於生產聚碳酸酯、環氧樹脂、聚碸樹脂、聚苯醚樹脂、不飽和聚酯樹脂等多種高分子材料。也可用於生產增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、熱穩定劑、橡膠防老劑、農葯、塗料等精細化工產品。
在塑料製品的製造過程中,添加雙酚A可以使其具有無色透明、耐用、輕巧和突出的防沖擊性等特性,尤其能防止酸性蔬菜和水果從內部侵蝕金屬容器,因此廣泛用於罐頭食品和飲料的包裝、奶瓶、水瓶、牙齒填充物所用的密封膠、眼鏡片以及其他數百種日用品的製造過程中。 雙酚A在生活中應用廣泛,成為人們經常能接觸到的物質。因此,其安全性問題成為了公眾的關注的焦點,但其應用存在爭議。
安全性研究及爭議
在國內外雙酚A的毒性研究資料主要為動物調查和實驗研究結果,關於雙酚A毒性作用的人群流行病學調查和人體試驗研究的報道相對較少。
資料表明,雙酚A屬低毒性化學物。動物試驗發現雙酚A有模擬雌激素的效果,即使很低的劑量也能使動物產生雌性早熟、精子數下降、前列腺增長等作用。此外,有資料顯示雙酚A 具有一定的胚胎毒性和致畸性,可明顯增加動物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌症的發生。同時,研究顯示,雙酚A與小白鼠患哮喘相關聯,初步人體實驗顯示孕婦在妊娠早期受雙酚A影響可能會導致嬰兒感染哮喘。
中國科學家專門針對雙酚A對男性內分泌的影響進行了以人體作為試驗對象的研究。在這項試驗中,研究人員將一組在中國工廠里暴露於雙酚A 環境中5年以上的男性工人,與另一組5年之內沒有暴露於雙酚A環境中的工人進行對比研究。結果表明,暴露於雙酚A環境中的男性工人發生勃起功能障礙的風險是對照組的4倍,且出現射精困難的可能性是對照組的7倍。本研究結果是關於長期暴露於雙酚A環境對健康有害的第一項直接證據。
但有研究表明雙酚A並不是人類致癌危險因素。雖然一些研究結果提示,塑料奶瓶等塑料製品中的雙酚A可能會影響嬰幼兒的成長發育,並對兒童大腦和性器官造成損傷,但是迄今未有充足證據證明嬰兒或者兒童因攝取PC奶瓶釋放的雙酚A成分而受到傷害。
研究表明,製造塑料容器的PC材質可能會釋放有毒的雙酚A,溫度愈高釋放愈多速度也愈快。然而,塑料容器是否真會釋放雙酚A,仍存在很大爭議,各界學者說法不一。
使用及爭議
雙酚A對健康有害已經是一個不言自明的結論,政府立即禁止雙酚A的使用似乎是理所當然的事情,但事實並非如此。含雙酚A的塑料容器,在世界上包括中國在內的絕大多數國家都在正常使用。
但在「劑量大小決定危害」的傳統毒理學觀點引導下,人們一直以為:日常生活環境中人們接觸的雙酚A濃度很低,不足以構成對人體的危害。直到20世紀80年代,官方沿用標准方法檢測雙酚A之後給出的結論仍然是:只有當雙酚A的劑量遠遠高於當前人體內的含量時,才有可能引起器官衰竭、白血病和體重急劇下降。在這樣的認識下,雙酚A被人們放心地廣泛應用。在民間與廠商、官方之間久拖未決的「低劑量雙酚A有害還是安全」的爭論中,各大化工廠商仍在不停地生產各種含雙酚A的產品,並遠銷海外。由於關於雙酚A的各項研究結果和不良事件的發生,如「含雙酚A的嬰兒奶瓶」事件,許多國家都對這種化學物質的生產和使用進行了整頓。比如,美國已經率先禁止嬰兒奶瓶等食品和飲料容器中使用化學物質雙酚A;加拿大政府令禁止進口和銷售含雙酚A成分的聚碳酸酯塑料嬰兒奶瓶;法國參議院人員也開始制定雙酚A禁止政策;中國衛生部等六部門也於2011年5月30日下達禁令,禁止雙酚A用於嬰幼兒奶瓶。 業界反應
加拿大最大的運動產品零售商Forzani Group從其500多個商店撤下了所有含有雙酚A的水瓶,其它零售商則緊隨其後;
沃爾瑪超市以及其他一些主要零售商,已動手將含雙酚A的食物容器下架;
一些嬰兒用品商店也在逐步淘汰含有雙酚A的產品;
有生產廠家開始宣傳推廣不含雙酚A的嬰兒奶瓶。
各國的雙酚A限製法規
瑞典:2013年3月,瑞典法典公布了法規SFS 2012:991,禁止3歲以下兒童食品包裝塗料和塗層中含雙酚A(BPA),新規修訂了食品法規2006:813,並將於2013年7月1日生效。
挪威:最早將雙酚A納入受限物質的應是原定於2008年1月1日生效,後因許多議題尚未達成共識而延期的挪威RoHS指令,在其對消費性產品中的禁止使用的10種物質中就包括雙酚A(BPA)。
加拿大:2008年10月18日,加拿大宣布雙酚A為有毒化學物質,由此成為世界上第一個將雙酚A列為有毒化學物質的國家,並禁止在嬰兒奶瓶的製作過程中使用雙酚A。
美國
1)聯邦:2009年3月份提案禁止在「可重復使用的食品容器」和「其他食品容器」中使用 (BPA)。這一禁令在正式通過180天後開始生效。
2)紐約州薩福克縣:2009年4月2日公布的決議將於90天後開始生效。根據此法律,在薩福克縣任何人不得銷售或為銷售提供含有BPA供3歲以下兒童使用的嬰兒奶瓶和兒童飲料容器。
3)伊利諾斯州:2010年7月1日起,任何人不得銷售、為銷售提供、分銷或為分銷提供含有雙酚A的運動水瓶,或適用於3歲或以下兒童的兒童食品容器,不論該容器是否裝有食品或飲料。
4)馬里蘭州:規定兒童護理品不得含有雙酚A或其他任何致癌或對生殖系統有毒害的物質,同時生產商須在產品上標注不含雙酚A。違反上述規定每項可被處以最高1萬美元的罰款。
中國:2011年5月30日,衛生部等6部門對外發布公告稱,鑒於嬰幼兒屬於敏感人群,為防範食品安全風險,保護嬰幼兒健康,禁止雙酚A用於嬰幼兒奶瓶。 苯酚丙酮縮合催化劑研製及應用通過對雙酚A核心催化技術的研究,解決中國從上世紀90年代開始在雙酚A技術攻關中一直未能突破的核心催化劑技術難題,率先在天津完成了萬噸級雙酚A長周期工業試驗。由於該項目研製的催化劑活性高、選擇性好、壽命長,在江蘇省內推廣後,徹底解決了無錫樹脂廠兩套引進裝置的改造與國產化問題,使用該項目所研製的催化劑,2.5萬噸/年雙酚A日本引進裝置少排廢渣480噸/年,苯酚丙酮單耗大大下降。新催化劑從2002年應用至2005年7月,新增銷售6.72億元,出口創匯2573萬美元。
2005年2月23日訊:改革開放以來,中國環氧樹脂工業的年均發展速度達到了20%以上,遠遠超過同期世界環氧樹脂工業3%的平均增速。這樣的發展速度有力的刺激了中國雙酚A生產的發展,其中藍星新材料無錫樹脂廠建成了具有國際水平的25000噸/年裝置,產品受到國際化工巨頭首肯,同時還掌握了具有自主知識產權的先進雙酚A生產工藝。但雙酚A在中國仍屬幼稚產業,面對在巨大的市場誘惑下紛紛介入的跨國公司,中國雙酚A產業的發展壯大還需各方的大力扶持。
雙酚A主要用於生產環氧樹脂、聚碳酸酯,是目前中國需求量增長最快的化工產品之一,在國內主要用途是制備環氧樹脂。歷史上,中國環氧樹脂生產廠家都自己生產雙酚A,當時市場上並無雙酚A商品供應。改革開放後,用戶對環氧樹脂質量、品種有了高的要求,當時無錫樹脂廠、上海樹脂廠紛紛展開雙酚A生產工藝的研究。為了革除長期沿用的硫酸法生產雙酚A的工藝,自上世紀80年代初期開始中國無錫樹脂廠、上海染化二廠、大連油漆廠幾乎同時開展了離子法雙酚A的試驗工作,同時也想借鑒國外的先進經驗,計劃引進雙酚A的先進技術來發展中國的雙酚A,可是這兩條前進的道路都遇到了困難。據中國環氧樹脂行業協會專家查文海介紹:前者在進入500噸/年工業試驗時,遇到後處理設備、技術過不了關的問題;後者逾越不了西方國家限制對華輸入戰略性技術關鍵的防線。在這樣的形勢下,無錫樹脂廠於上世紀80年代末從波蘭引進了較為先進的離子法生產雙酚A的工藝,縮小了與世界先進水平的差距,解決了環氧樹脂發展中遇到的原料上的困難,使國產環氧樹脂在激烈的市場競爭中爭得一席之地。 塑料奶瓶PP材質已佔主角,PC奶瓶已漸漸退出市場
歐盟認為雙酚A在加熱時能析出到食物和飲料當中,它可能擾亂人體代謝過程,對嬰兒發育、免疫力有影響,甚至致癌。歐盟從2011年3月1日禁止生產含雙酚A的塑料奶瓶,6月起禁止任何雙酚A塑料奶瓶進口到成員國。國內現絕大部分超市已經將PC標志的奶瓶下架,多數在架的奶瓶為標志為「PP」材質的奶瓶。
在購買的時候一定要看清楚瓶底標志是「pp」還是「pc」或者是數值「5」還是「7」,這些數值是塑料材質的代號分別有如下對應:
1:PET 聚對苯二甲酸乙二醇酯
常見礦泉水瓶、碳酸飲料瓶等 。耐熱至70℃易變形,有對人體有害的物質融出。1號塑料品用了10個月後,可能釋放出致癌物DEHP。不能放在汽車內曬太陽;不要裝酒、油等物質
2:HDPE高密度聚乙烯
常見白色葯瓶、清潔用品、沐浴產品。不要再用來做為水杯,或者用來做儲物容器裝其他物品。清潔不徹底,不要循環使用。
3:PVC 聚氯乙烯
常見雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等。可塑性優良,價錢便宜,故使用很普遍,只能耐熱81℃.高溫時容易有不好的物質產生,很少被用於食品包裝。難清洗易殘留,不要循環使用。若裝飲品不要購買。
4:PE 聚乙烯
常見保鮮膜、塑料膜等 。 高溫時有有害物質產生,有毒物隨食物進入人體後,可能引起乳腺癌、新生兒先天缺陷等疾病。保鮮膜別進微波爐。
5:PP聚丙烯
常見豆漿瓶、優酪乳瓶、果汁飲料瓶、微波爐餐盒。熔點高達167℃,是唯一可以放進微波爐的塑料盒,可在小心清潔後重復使用。需要注意,有些微波爐餐盒,盒體以5號PP製造,但盒蓋卻以1號PE製造,由於PE不能抵受高溫,故不能與盒體一並放進微波爐。
6:PS 聚苯乙烯
常見碗裝泡麵盒、快餐盒。不能放進微波爐中,以免因溫度過高而釋出化學物。裝酸(如柳橙汁)、鹼性物質後,會分解出致癌物質。避免用快餐盒打包滾燙的食物。別用微波爐煮碗裝方便麵。
7:PC其它類
常見水壺、太空杯。百貨公司常用這樣材質的水杯當贈品。很容易釋放出有毒的物質雙酚A,對人體有害。使用時不要加熱,不要在陽光下直曬。 1使用塑料奶瓶消毒別超100 ℃
2使用數月需要更換;國內有雙酚A限量規定
國際食品包裝協會常務副會長兼秘書長董金獅昨天告訴記者,雙酚A主要是增加透明度,同時抗摔性能好,不容易碎裂。而對於食品包裝中用的雙酚A,中國有國家標准規定。
據介紹,中國只有一份適應於所有PC瓶的現行國家標准,就是GB 14942-1994《食品容器及包裝材料用聚碳酸酯樹脂衛生標准》,裡面對雙酚A用量規定:就是一升蒸餾水中所含的酚須≤0.05mg。
董金獅指出,這個是國家強制標准,按規定每種PC塑料製品都必須要檢測雙酚A這個項目的,並且限量使用。如果使用的是合格的PC材料,一般雙酚A就不會超標。但如果奶瓶使用回收的廢舊光碟、工業塑料來製造,就很容易導致雙酚A超標。
董金獅說,在超市裡銷售的大品牌塑料奶瓶還是比較能讓人放心的。不過,出於謹慎的考慮,最好選玻璃奶瓶。如果使用塑料奶瓶,消毒時溫度不要超過100 ℃,不用將奶瓶放在微波爐中消毒。塑料奶瓶在反復消毒後會磨損老化,溶出的雙酚A就會增多,所以使用幾個月就要更換。
除了玻璃奶瓶,還可以選擇PP、PPSU等材質奶瓶,而這些都是不含雙酚A的安全材質。寶寶3個月以前完全可以選用玻璃奶瓶餵奶,3個多月後小傢伙開始想要自已抓握時,就換用PP或PPSU的塑料奶瓶。PPSU呈茶色,晶透還耐180℃高溫,不過價格也昂貴許多。一般的工薪階層,最適合的還是PP的,雖然不是很晶透,但比PC安全,絕對不含雙酚A,價格又相對PPSU稍低,比較實惠。 中國關於雙酚A的禁令
2011年4月20日公布衛生部官網,衛生部正在就《禁止雙酚A用於嬰幼兒食品容器公告事宜》公開徵求意見。據該徵求意見稱,擬於2011年6月1日起,禁止雙酚A用於嬰幼兒食品容器(如奶瓶)生產和進口,同時自2011年9月1日起,禁止銷售含雙酚A的嬰幼兒食品容器。
2011年4月20日從衛生部向工業和信息化部、商務部、工商總局、質檢總局辦公廳,食品葯品監管局辦公室,食品安全辦綜合司發出的《關於徵求禁止雙酚A用於嬰幼兒食品用容器公告意見的函》中獲悉,鑒於嬰幼兒屬於敏感人群,為防範食品安全風險,保護嬰幼兒健康,現決定禁止雙酚A用於嬰幼兒食品容器。
衛生部等6部門關於禁止雙酚A用於嬰幼兒奶瓶的公告(衛生部公告2011年第15號)
新規定稱,擬自2011年6月1日起,禁止雙酚A用於嬰幼兒食品容器(如奶瓶)生產和進口。自2011年9月1日起,禁止銷售含雙酚A的嬰幼兒食品容器。不過,雙酚A允許用於生產除嬰幼兒奶瓶以外的其他食品包裝材料、容器和塗料,遷移量應當符合相關食品安全國家標准規定的限量。
4,4′-二羥基二苯基丙烷(Bisphenol A,又稱雙酚A 或BPA)是聚碳酸酯、環氧樹脂等多種高分子材料的原料,這些高分子材料被廣泛用於生產化工產品和食品相關產品,如食品包裝材料及容器。雙酚A可通過食品包裝材料及容器遷移至食品中,食品相關產品國家標准規定了其遷移量。科學研究表明,食品相關產品中遷移的雙酚A極其微量,尚未發現雙酚A對人體健康產生不良影響。鑒於嬰幼兒屬於敏感人群,為防範食品安全風險,保護嬰幼兒健康,現決定禁止雙酚A用於嬰幼兒奶瓶。有關事宜公告如下:
一、自2011年6月1日起,禁止生產聚碳酸酯嬰幼兒奶瓶和其他含雙酚A的嬰幼兒奶瓶。自2011年9月1日起,禁止進口和銷售聚碳酸酯嬰幼兒奶瓶和其他含雙酚A的嬰幼兒奶瓶,由生產企業或進口商負責召回。
二、雙酚A允許用於生產除嬰幼兒奶瓶以外的其他食品包裝材料、容器和塗料,其遷移量應當符合相關食品安全國家標准規定的限量。
三、食品包裝材料及容器生產企業要按照本公告要求依法組織生產經營,相關行業協會要加強行業管理和行業自律,引導企業規范生產經營活動。
四、各有關食品安全監管部門要加大監督執法力度,加強嬰幼兒奶瓶的監督檢查,依法查處不符合本公告要求的違法行為。
特此公告。
塑料製品標識
建議人們在購買和使用塑料產品(尤其是嬰兒產品)時注意查看產品說明標簽中是否含有這種化學物質成分,盡量選擇不含雙酚的產品。
每個塑料容器,身上都有一個小小身份證,一個三角形的符號,一般就在塑料容器的底部。三角形里邊有1~7數字,每個編號代表一種塑料容器,它們的製作材料不同,使用上禁忌上也存在不同。
「1號」代表聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET,俗稱滌綸樹脂),常用於製作礦泉水瓶、碳酸飲料瓶。飲料瓶使用時耐熱至70℃,只適合裝暖飲或凍飲,裝高溫液體、或加熱則易變形,會有對人體有害的物質融出。
「2號」 代表高密度聚乙烯塑料(HDPE),多用於製作盛放清潔用品、沐浴產品的容器。清潔不徹底建議不要循環使用。
「3號」代表聚氯乙烯(PVC),很少用於食品包裝,最好不要購買。
「4號」代表低密度聚乙烯塑料(LDPE),為生產保鮮膜、塑料膜等常用材料。保鮮膜耐熱性不強,通常,合格的聚乙烯保鮮膜在溫度超過110℃時會出現熱熔現象,留下一些人體無法分解的塑料制劑,因此,應避免使用保鮮膜包著食物表面進行加熱。
「5號」代表聚丙烯(PP),用於生產微波爐餐盒。唯一可以放進微波爐的塑料盒,可在小心清潔後重復使用。
「6號」代表聚苯乙烯(PS),常用於碗裝泡麵盒、快餐盒的生產。耐熱、抗寒,但不能放進微波爐中,並且不能用於乘裝強酸(如柳橙汁)、強鹼性物質,會分解出對人體有害的聚苯乙烯,易致癌。
「7號」代表聚碳酸酯(PC)及其他類。PC是被大量使用的一種材料,尤其多用於製造奶瓶、太空杯等。如果你購買的塑料容器的編號為7,可通過下列方法減少危害的發生:①使用時勿加熱;②不用洗碗機、烘碗機清洗容器;③不讓容器在陽光下直射;④第一次使用前,用小蘇打粉加溫水清洗,在室溫中自然烘乾,因為雙酚A會在第一次使用與長期使用時釋出較多;⑤如果容器有任何摔傷或破損,建議停止使用,因為塑料製品表面如果有細微的坑紋,容易藏細菌;⑥避免反復使用已經老化的塑料器具。
如果,你仍擔心塑料產品在高溫下會帶給人體傷害,那麼建議最好別用它裝高溫液體,改用陶瓷、鋼杯、玻璃杯等其他材料的容器來盛裝,這樣不僅可減少對人體的傷害,還能因減少使用石油化學產品,讓環境更美好。
7. 環氧樹脂的發展簡史有誰知
環氧樹脂的發明曾經歷了相當長的時期。
早在1891年,德國的Lindmann用對苯二酚與環氧氯丙烷反應,縮聚成樹脂並用酸酐使之固化。但是它的使用價值沒有被揭示。1930年,瑞士的Pierre Castan和美國的S.O.Greenlee進一步進行研究,用有機多元胺使上述樹脂固化,顯示出很高粘接強度,這才引起了人們的重視。廣泛地講,環氧樹脂可以從含有鏈烯基的母體化合物合成,也可以從含有活性氫原子的母體化合物合成。20世紀初首先報導了烯烴的環氧化,但直到20世紀40年代中期,Swern和他在美國農業部的合作夥伴開始研究聚不飽和天然油的環氧化時,此項技術也僅應用於高相對分子質量單環氧化合物的生產並引起廣泛的工業化規模開發的興趣。10年之後才應用於環氧樹脂合成技術之中。大約在20世紀20年代中期已經報導了雙酚A與環氧氯丙烷反應產物,15年後首創了不穩定的環氧化脂肪胺中間產物的生產技術。1933年德國的Schlack[1]研究現代雙酚A環氧樹脂同雙酚A的分離技術。盡管一年之後Schlack報導了雙環氧化合物同有機酸、無機酸、胺和硫醇的反應,但確定雙酚A環氧樹脂的工業價值的還是瑞士De Trey Freres公司的Castan和美國Devoe&Rayno1ds公司的Greenlee。1936年,Castan生產了琥珀色環氧氯丙烷一雙酚A樹脂,並同鄰苯二甲酸酐反應生產出用於澆鑄和模塑製品的具有工業意義的熱固性製品。1939年年初Greenlee也獨自生產出了高分子質量雙酚A環氧氯丙烷樹脂並用於高級熱固性塗料。1937年到1939年歐洲曾嘗試用環氧樹脂補牙,但沒有成功。除此之外,在第二次世界大戰前,沒有全面開發環氧樹脂技術。戰後不久Devoe&Rayno1ds開始試生產塗料樹脂,而CIBA公司得到De Trey Freres許可,開始進一步發展液體塗料、層壓材料和粘接劑用液體環氧樹脂。1943年Castan的基本專利授權。然而環氧樹脂第一次具有工業價值的製造是在1947年由美國的Devoe—Raynolds公司完成的,它開辟了環氧氯丙烷一雙酚A樹脂的技術歷史,環氧樹脂開始了工業化開發,且被認為是優於老的酚醛樹脂和聚酯樹脂的一種技術進步。這種樹脂幾乎能與大多數其他熱固性塑料的性能相媲美,在一些特種應用領域其性能優於酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、美國的Shell(殼脾)和Dow(道)公司開始了環氧樹脂的工業化生產和應用開發工作。20世紀50年代後期,美國的兩個主要公司,汽巴和Devoe—Raynolds繼續研究縮水甘油醚型環氧樹脂,殼牌化學公司只提供環氧氯丙烷,聯合碳化物塑料司首先製造酚醛樹脂和雙酚A,歐洲汽巴和殼牌集中開發了環氧樹脂。
1955年夏季,四種基本環氧樹脂在美國獲得生產製造許可證,Dow Chemi—cal co.和Reichho1d化合物公司建立了環氧樹脂生產線。在普通雙酚A環氧樹脂生產應用的同時,一些新型的環氧樹脂相繼問世。如1956年美國聯合碳化物公司開始出售脂環族環氧樹脂,1959年Dow化學公司生產酚醛環氧樹脂。大約在1960年,Koppers,co.生產了鄰甲酚醛環氧,1965年初,汽巴開始生產和經銷該種樹脂。在1955~1965年期間,環氧樹脂質量明顯提高,雙酚A環氧樹脂已有所有的平均相對分子質量等級的牌號。酚醛環氧確立了明顯的耐高溫應用的優級性能。殼牌化學品公司和聯碳塑料生產多官團能酚縮水甘油醚等特種耐溫樹脂,製造商還提供了脂肪族多元醇一環氧氯丙烷樹脂。Unio Carbide開發了對氨基苯酚三縮水甘油醚樹脂。1957年有關環氧樹脂的合成工藝的專利問世,是Shell Developmet co.申請的,該專利研究了固化劑和填加劑的應用工藝方法,揭示了環氧樹脂固化物的應用。
過醋酸法合成的環氧樹脂最初是1956年由美國聯合碳化物公司推出,1964年轉賣給聯碳塑料。在歐洲,工業化脂環族環氧樹脂於20世紀60年代初問世,1963年通過汽巴公司引入美國,1965年汽巴引進聯碳塑料的許多多官能團環氧的品種,大約1960年FMC CORP.開始經銷環氧化聚丁二烯。70年代中期,美國、加拿大、英國、瑞士、西德、比利時、阿根廷、墨西哥、波蘭、捷克斯洛伐克和蘇聯都開始製造雙酚A環氧樹脂和一些新型環氧樹脂。70年代開始了低氯含量的電子級應用,相繼五元環海因環氧、氫化雙酚A環氧等耐老化樹脂和四溴雙酚A環氧、含溴環氧化合物等阻燃型環氧樹脂得到發展。80年代開發了復合胺、酚醛結構的新型多官能團環氧樹脂以滿足復合材料工業需要。最近又開發了水性環氧樹脂和稠環耐溫耐濕環氧樹脂。由於環氧樹脂品種的增加和應用技術的開發,環氧樹脂在電氣絕緣、防腐塗料、金屬結構粘接等領域的應用有了突破:於是環氧樹脂作為一個行業蓬勃地發展起來;目前它的品種、應用開發仍很活躍,從1960年以來,已有數百種環氧樹脂完成工業化開發,已有40~50種不同結構的環氧可商品化製造或由中間試驗廠提供,同時與之相適用的100多種工業化固化劑和許許多多的改性劑和稀釋劑與之配套,正謂方興未艾。
中國研製環氧樹脂始於1956年,在沈陽、上海兩地首先獲得了成功。1958年上海、無錫開始了工業化生產。20世紀60年代中期開始研究一些新型的脂環族環氧:酚醛環氧樹脂、聚丁二烯環氧樹脂、縮水甘油酯環氧樹脂、縮水甘油胺環氧樹脂等,到70年代末期中國已形成了從單體、樹脂、輔助材料,從科研、生產到應用的完整的工業體系。
環氧樹脂具有優良的物理機械性能、電絕緣性能、耐葯品性能和粘結性能,可以作為塗料、澆鑄料、模壓料、膠粘劑、層壓材料以直接或間接使用的形式滲透到從日常生活用品到高新技術領域的國民經濟的各個方面。例如:飛機、航天器中的復合材料、大規模集成電路的封裝材料、發電機的絕緣材料、鋼鐵和木材的塗料、機械土木建築用的膠粘劑、乃至食品罐頭內壁塗層和金屬抗蝕電泳塗裝等都大量使用環氧樹脂。它已成為國民經濟發展中不可缺少的材料。它的產量和應用水平也可以從一個側面反映一個國家的工業技術的發達程度。
8. 雙酚A是什麼
雙酚A(BPA)是用於製造聚碳酸酯塑料的化學物質。聚碳酸酯塑料是用來使硬塑料件,如嬰兒奶瓶,可重復使用的礦泉水瓶,食品容器,投手,餐具及其他儲存容器。您還可以找到聚碳酸酯塑料眼鏡鏡片,光碟,DVD光碟,電腦,家電,運動安全設備和許多其他產品。雖然雙酚A主要用於聚碳酸酯塑料,其他塑料材料也可能含有雙酚A。雙酚A也用於製造環氧樹脂。環氧樹脂襯里大衣,金屬製品,如食品罐頭,?瓶蓋和供水管道內。環氧襯里的目的是,以防止腐蝕或反應與食品罐頭材料。暴露於雙酚A的人是如何?少量的雙酚A可能會留在聚碳酸酯產品和環氧襯里固化後,被釋放到食品和飲料。罐頭食品儲存或加熱容器的聚碳酸酯和環氧樹脂襯里罐的液體似乎是暴露於BPA的主要來源。嬰兒可能有比別人更大的暴露於BPA,因為他們的飲食主要包括從環氧樹脂內襯罐嬰幼兒配方奶粉。嬰兒也可給予聚碳酸酯嬰兒奶瓶的嬰兒配方奶粉和其他液體。已發現在人類母乳中雙酚A水平低。預計從母乳喂養的嬰兒暴露是比較低的封裝在環氧樹脂襯里罐和使用聚碳酸酯奶瓶從公式曝光。雙酚A是目前在室內空氣和灰塵,牙科密封劑和其他產品水平低,但暴露於雙酚A從這些來源似乎是比較小的膳食暴露。我怎麼能告訴如果容器是聚碳酸酯或環氧樹脂襯里?聚碳酸酯瓶可能被打上一個三角形,有時「PC」內的7號,但也可能是無人盯防。如果您不確定是否是聚碳酸酯瓶,你可以嘗試聯系製造商(尋找消費信息的電話號碼或網站上的瓶或包)。不一定標志著環氧襯里罐(以及可能還有一些內襯紙板和塑料食品包裝容器)。如果你想知道是否環氧樹脂襯里容器,你可以嘗試聯系製造商(尋找消費信息的電話號碼或網站上的容器)。是暴露於雙酚A健康的關注?目前,科學家和政府機構的雙酚A水平是否發現在從容器的聚碳酸酯或環氧樹脂內襯罐的內容有不同意見,可能危害人體健康。一些科學的研究已經發現少量的雙酚A,在新生兒和非常年輕的實驗室動物發育的影響。這有助於關注人類的嬰兒可能會受到雙酚A發展的影響。科學家們最近看了在一般人群中的BPA暴露與健康影響之間的關聯。一些研究報告升高的BPA暴露和健康的影響,如糖尿病或心臟疾病之間的關聯,而其他的研究還沒有。人怎樣才能減少其暴露於雙酚A?低水平BPA暴露在一般人群中發生。我們不知道多少個人暴露於雙酚A可能或目前BPA暴露水平是否嬰兒或其他可能有害。然而,有些人可能會想,以減少潛在的BPA暴露他們或自己的嬰兒。對於母乳喂養的嬰兒被稱為母乳的營養價值,並鼓勵母親以母乳喂養自己的嬰兒。公式曝光相比,母乳喂養嬰兒雙酚A從曝光預計要低。哺乳期婦女,可以限制,孩子們的接觸,減少哺乳期間使用聚碳酸酯食品容器,罐頭食品,同時仍然保持健康的飲食習慣,以雙酚A的可能性。一天後,幾乎所有的雙酚A一個女人消耗在她的尿液排出體外。奶瓶喂養嬰兒足月嬰兒少於2-3個月歲及以上的早產兒可能無法消除雙酚A自己的身體盡快兒童或成人,所以他們可能會比別人有更大的雙酚A暴露。避免使用聚碳酸酯塑料嬰兒奶瓶,用玻璃瓶代替。不要把塑料瓶或其它液體沸騰或很熱的公式,也不要在溫暖的微波爐的塑料嬰兒奶瓶。避免液體或金屬罐包裝的配方奶粉。嘗試使用無環氧樹脂內襯紙板配方奶粉包裝。對於一般市民:避免加熱食物或熱的食物放置在聚碳酸酯容器。避免聚碳酸酯菜餚和其他餐具的使用。減少環氧搪玻璃罐,同時保持健康的飲食習慣吃的食物量。
9. 雙酚A的實驗室製法
雙酚A
雙酚A學名2,2-二(4-羥基苯基)丙烷,是重要的有機化工原料,苯酚和丙酮的重要衍生物,主要用於生產聚碳酸酯、環氧樹脂、聚碸樹脂、聚苯醚樹脂、不飽和聚酯樹脂等多種高分子材料。也可用於生產增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、熱穩定劑、橡膠防老劑、農葯、塗料等精細化工產品。
合成工藝
雙酚A由兩分子苯酚和一分子丙酮縮合而成,該反應的催化劑為酸性催化劑,工業上應用的催化劑有硫酸、氯化氫和離子交換樹脂。這些不同類型的催化劑在工業上的應用構成了雙酚A技術發展的不同階段。
硫酸法
傳統雙酚A生產方法採用硫酸為催化劑,苯酚與丙酮進行縮合。但硫酸法選擇性差,生成的雜質有40多種,且很難分離,雙酚A質量較差,硫酸消耗量大,形成大量的廢酸和含酸、含酚廢水,環境污染嚴重,世界工業發達國家早已淘汰硫酸法工藝。
氯化氫法
美國最早利用氯化氫作催化劑生產雙酚A,與硫酸法相比,催化劑氯化氫易揮發,可以利用真空精餾的方法從反應系統中脫除,生產的雙酚A質量較好。但氯化氫腐蝕性強,對設備、管道的材料選擇要求高,投資增大,目前氯化氫法也逐漸遭淘汰。
離子交換樹脂法
為了克服上述兩種方法的弊端,各國在20世紀70年代初就開始進行離子交換樹脂做催化劑合成雙酚A的研究。目前已實現工業化,該工藝大大改變了傳統工藝的不足,反應物質極易分離,後處理簡單,離子交換樹脂對設備腐蝕性較弱,系統運作的可靠性大大提高,而投資費用並未增加。縮合反應在較大的酚酮比下進行,苯酚既是反應物,又是反應溶劑,提高了縮合反應的選擇性,縮合反應產物中的雜質,可以通過簡單的精製過程獲得高品質的雙酚A產品。所以樹脂法生產雙酚A技術已成為雙酚A生產的主流和發展方向。
世界上具有自己的雙酚A技術廠家有GE、BAYER、DOW化學、千代田、BLACHOUNIA等公司。這些廠家均具有多年雙酚A的開發與生產經驗,其中GE、BAYER、DOW、千代田技術代表當今世界雙酚A合成技術的先進水平。
中文名:雙酚A;二酚基丙烷
英文名:Bisphenol A; BPA;4,4'-(1-Methylethyliden)bisphenol, 4,4'-Isopropylidendiphenol4,4'-(1-Methylethyliden)bisphenol, 4,4'-Isopropylidendiphenol
化學類別:
分子式:C15H16O2
分子量:228.3
CAS號: 80-05-7 UN編號:3077 危險貨物編號:
理化性質
熔點(℃) 157.2
沸點(℃) 250-252(1.733Kpa)
相對密度(水=1) 1.195(25℃)
相對密度(空氣=1)
飽和蒸汽壓
臨界溫度(℃)
臨界壓力(MPa)
燃燒熱(千卡/ 克分子 )
溶解性 溶於乙醇、丙酮、乙醚、苯及稀鹼液等,微溶於四氯化碳,幾乎不溶於水。
外觀及性狀 白色棱形結晶(稀乙醇中)或針狀結晶(水中)或片狀、粉末。可燃,微帶苯酚氣味。
毒性及健康危害
接觸限值 中國MAC:5 mg/m3(粉)
前蘇聯MAC:
美國TLV-TWAOSHA: ACGIH:
美國TLV-STEL:ACGIH:
侵入途徑 吸入、食入
毒性 LD50 LC50
健康危害 雙酚A有毒,長時間吸進雙酚A粉末有害於肝功能及腎功能;特別嚴重的是它會降低血液中血紅素的含量。
燃燒爆炸危險性
滅火方法 乾粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑
儲運注意事項 庫房通風低溫乾燥; 與氧化劑、酸類分開存放